| 石蜡氧化制脂肪酸 |
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作者:haodog 文章来源:中国酸化油网 点击数: 更新时间:2008/9/27 20:31:17  |
石蜡氧化制高碳脂肪酸,主要包括4个工序:氧化、皂化、压力下的高温处理、粗酸的精制。 氧化过程可以间歇操作,也可以连续操作。 间歇操作时,首先将新鲜原料石蜡1份,及后处理分离出来的两种不皂化物2份,以及催化剂加到混合器中,混合后将物料送入铝或特种钢制的氧化器中,升温脱水后在120一140℃通空气引发约1h。当酸价达7—9mg/g时引发结束。降温至U0土2℃,通空气约20h;当酸价达70—80m8f’g,相当于转化率为30%一35%时结束氧化。 ’ 为了提高生产效率,石蜡氧化也可以进行连续操作,这种工艺能节省加料和出料时间。连续化操作管路有被胶化物料堵塞的可能,为此除了加入锰盐、钠(钾)盐催化剂以外,还要加入钙盐以减少胶化堵塞。空气和被氧化物可以并流,也可以逆流,一般采用逆流操作较多。以4釜串联为例,其操作条件见表5—2。
氧化物料中含有主产品有机酸,未反应的石蜡、醇、醛、酮及酯类。上述混合物需要用物理和化学方法把它们分离开。分离过程可参阅图5—4。主要步骤是:水洗、皂化、管式炉热处理、酸化和皂化的:分馏。
氧化物料分离出催化剂后,首先进行水洗,Cs以下的低碳脂肪酸能溶在水中可分离出去,高碳脂肪酸不溶于水而留在有机相中;然后往有机相中加入碳酸钠和氢氧化钠,并在120℃加热进行皂化处理,这时高碳脂肪酸将变成钠盐溶于水中,同时有部分酪类被水解为酸的钠盐也溶于水中。静止后下层为脂肪酸钠水溶液称为粗皂液,上层中含有末反应的石蜡及醇、醒、酯等,称为I级不皂化物,送去重新氧化。下层粗皂液的主要成分是脂肪酸钠和水,但由于高碳脂肪酸是表面活性物质,会把一部分亲油物质引入水相,也就是说有一部分氧化不完全的:不皂化物仍留在粗皂液中。为了分出这部分杂质,将粗皂液在压力下(2MPa左右)加热至320一400℃,然后在气液分离器中进行闪蒸,水和不皂化物被汽化,由分离器上口排出,冷凝为水及H级不皂化物,后者也送去重新氧化。分离器下部的熔融物为脂肪酸钠盐,称为干皂。管式炉热处理除可起分离作用外,还能使难水解的内脂、交脂、聚脂进一步水解,这时经基羧酸可以脱水转化为不饱和脂肪酸。如下式所示:
由于高温热处理能水解一部分末皂化物,因此可以改善脂肪酸的质量。干皂用水溶解,再用硫酸酸化,即得粗的合成脂肪酸,然后进行蒸馏切割,可以分出不同分子量的肪脂酸。
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